酶学原理 · 概念 C01← 返回课程主页
概念 C01 / 现象

为什么细胞需要酶?

肽键在水中可以水解,但通常很慢;在生物体内,蛋白酶能够迅速催化这一过程。

化学上可行

底物与产物之间存在热力学关系。

反应能够发生,不代表它会在观察时间内快速发生。

生物学上要快

细胞需要在温和条件下,按生理时间尺度完成转化。

酶的核心任务之一:加快反应达到平衡的过程。

关键问题:酶到底改变了反应的哪一个“能量量”?
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概念 C01 / 自由能图

改变能垒,不改变平衡

底物 S产物 P 非催化路径酶催化路径 自由能 G ↑反应坐标 →
同一条件下,酶降低相关路径的活化自由能 ΔG‡,但不改变反应的 ΔrG°′ 和 K′eq。
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概念 C01 / 机制

活性位点如何降低能垒?

多种化学策略协同工作,没有一种“万能催化力”。

一般酸碱催化

活性位点侧链提供或接受质子,配合反应步骤。

共价催化

暂时形成新的共价中间体,随后必须再生酶。

静电与金属参与

稳定发展中的电荷、极化底物或活化水分子。

构象与几何组织

提高适当反应姿势出现的概率,组织水与氢键网络。

“底物结合越紧 ⇒ 催化越快”并不成立;还要考虑过渡态和产物释放。
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概念 C01 / 课堂判断

课堂判断:酶改变了什么?

某酶使一个可逆反应达到平衡的速度显著提高。下列哪个判断是正确的?

带走一句话:催化解决“快慢”,热力学决定“平衡”。
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